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    pH電化學(xué)測量?jì)x是研究體系電化學(xué)性質(zhì)的測量方法

  • 發(fā)布日期:2022-04-14      瀏覽次數:806
    •   pH電化學(xué)測量?jì)x基于電化學(xué)的測量規律、按照對應出現的時(shí)間順序,電化學(xué)測量大致可以分為三類(lèi)。(1)是電化學(xué)熱力學(xué)性質(zhì)的測量方法,基于Nernst方程、電勢-pH圖、法拉第定律等熱力學(xué)規律;(2)是依靠單純電極電勢、極化電流的控制和測量進(jìn)行的動(dòng)力學(xué)性質(zhì)的測量方法,研究電極過(guò)程的反應機理,測定過(guò)程的動(dòng)力學(xué)參數;(3)是在電極電勢、極化電流的控制和測量的同時(shí),結合光譜波譜技術(shù)、掃描探針顯微技術(shù),引入光學(xué)信號等其他參量的測量,研究體系電化學(xué)性質(zhì)的測量方法。
        pH電化學(xué)測量?jì)x穩態(tài)測量方法是在固定的時(shí)間范圍內,如果電化學(xué)系統的參量(如電極電勢、電流密度、電極界面近液層中粒子的濃度分布、電極界面狀態(tài)等)變化甚微或基本不變,那么這種狀態(tài)稱(chēng)為電化學(xué)穩態(tài)。(穩態(tài)并不等于平衡態(tài),平衡態(tài)只是穩態(tài)的特例、絕對不變的電極狀態(tài)是不存在的、穩態(tài)和暫態(tài)是相對而言的,從暫態(tài)到穩態(tài)是逐步過(guò)渡的,穩態(tài)和暫態(tài)的劃分是以參量的變化顯著(zhù)與否為標準的,這個(gè)標準也是相對的。)
        特點(diǎn)是由達到穩態(tài)的條件所決定的。穩態(tài)的條件是電極電勢、電流密度、電極界面狀態(tài)和電極界面區的濃度分布等參數基本不變。(電極界面狀態(tài)不變意味著(zhù)界面雙電層的荷電狀態(tài)不變,所以用于改變界面荷電狀態(tài)的雙電層充電為零、電極界面狀態(tài)不變意味著(zhù)電極界面的吸附覆蓋狀態(tài)也不變,所以吸脫附引起的雙電層充電電流也為零)所以它的兩個(gè)特點(diǎn)為:
        1)穩態(tài)電流全部用于電化學(xué)反應,極化電流密度就對應著(zhù)電化學(xué)反應速率。
        2)在電極界面上的擴擴散層范圍不再發(fā)展,擴散層厚度δ恒定,擴散層內反應物和產(chǎn)物粒子的濃度只是空間位置函數,而和時(shí)間無(wú)關(guān)。擴散層電流為恒定值:式中δ為雙電層的有效厚度。在穩態(tài)若反應物的表面濃度下降至零,電流達到極限,稱(chēng)為極限擴散電流id條件下,穩態(tài)極限擴散電流也為恒定值。
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